氧化鋁,化學式為Al2O3,作為地殼內含量僅次于二氧化硅的氧化物,氧化鋁廣泛存在于長石、云母等礦物之中。
氧化鋁晶體結構復雜,有許多同素異構體,可分為α、β、γ、δ、ε、ζ、η、θ、κ、λ、ρ、χ等十幾種晶型,α-Al2O3是穩定相,其余晶型為過渡相,在1200℃都會向α相轉換,轉換過程包括化學鍵的斷裂和組合,屬于晶格重組,需要非常大的能量,是一個不可逆的過程。
氧化鋁的晶體結構模型圖
α-Al2O3
α-Al2O3俗稱剛玉,屬于HCP結構,屬于三方晶系,密度為3.96~4.01g/cm3,是一種化學性能非常穩定的無機非金屬材料,硬度高(莫氏硬度9),熔點高(2050℃),強度高,耐磨性好,耐腐蝕性好,電阻率高。所以α-Al2O3微粉在耐火材料、特種陶瓷、碾磨材料、化工、電子等領域有著廣泛的應用。國內制備α-Al2O3的方法主要采用直接煅燒工業氧化鋁的方法。根據工業氧化鋁的粒度和不同的煅燒溫度,得到活性α-Al2O3粒度、形貌也不相同。
α-Al2O3的主要性質
目前α-Al2O3被廣泛應用于研磨材料、耐火材料、集成電路基板和結構功能陶瓷等領域。
β-Al2O3
β-Al2O3不是傳統意義上的氧化鋁,其主要出現兩種,一種是氧化鋁與氧化鈉的復合物,還有一種是氧化鋁與氧化鎂的復合物,它們的特點是其粉體的形貌控制較難。
β-Al2O3晶體與α-Al2O3晶體氧原子的緊密堆積排列不同,其具有層狀結構,堿金屬離子或者堿土金屬離子層尖晶石結構單元交替堆積而成,氧離子則按立方緊密堆積排列,金屬離子如Na+可以在該平面層內快速擴散,因此β-Al2O3晶體可以導電,是一類重要的固體電解質。因此可利用β-Al2O3來制備鈉-硫電池中的固態電解質隔膜材料,還可以起到離子導電和隔離電池陰陽兩極的重要作用。除此之外,β-Al2O3還可以用作耐火材料以及電子領域里如用于電子手表、照相機、聽診器和心臟起搏器等器件中。
γ-Al2O3
γ-Al2O3是一種重要的多孔性物質,其比表面積較大,具有吸附功能好、化學反應活性大和催化性好等優點,又被稱為活性氧化鋁,它的主要用途是作為吸附劑、干燥劑和催化劑的載體,常用于石油化工和環境保護領域。
θ-Al2O3
θ-Al2O3的熱性能和其他性能介于α-Al2O3和γ-Al2O3之間,它是一種更穩定的氧化鋁,其結構幾乎不含水分。
δ-Al2O3
δ-Al2O3的比表面積較小,孔容較小,但其晶型的峰值較其它無水氧化鋁變體的峰值要強一些。δ-Al2O3的晶體結構模型來自于無機晶體數據庫(ICSD#40200),為四方晶系,空間群為P-4M2。該材料具有強吸附能力和催化活性,常常被用作吸附劑、干燥劑以及催化劑載體。
η-Al2O3
η-Al2O3具有和γ-Al2O3相差不大的孔容和比表面積,表面酸性比Al2O3要強,主要用作催化劑的載體。η-Al2O3的晶體結構模型來自于無機晶體數據庫(ICSD#28919),為立方晶系,空間群為FM-3M。
κ-Al2O3
κ-Al2O3是活性氧化鋁的一種。κ-Al2O3的晶體結構模型來自于無機晶體數據庫(ICSD#94485),為正交晶系,空間群為Pna21。其主要用做耐火材料結合劑、凈化劑、吸附劑等。
σ-Al2O3
σ-Al2O3與η-Al2O3的結構相似,其晶體結構模型來自于無機晶體數據庫(ICSD#69213),為立方晶系,空間群為FD-3MS。
ρ-Al2O3、χ-Al2O3
ρ-Al2O3和χ-Al2O3是無定形的氧化鋁,是所有氧化鋁中唯一具備水化膠凝特性的氧化鋁,在國內又被稱為快脫粉。因其熱穩定性差,所以時常發生水化反應并伴隨熱穩定性較差。
由于氧化鋁的晶體結構種類較多,在不同變體之間性質差異較大,決定了它在各種領域都有著一定的應用。
氧化鋁的各種晶型之間的轉換關系
水合氧化鋁是生成無水氧化鋁的關鍵,后者的結構和特性是由水合氧化鋁的結構和特點來決定的。